Domenico Rocciolo si è laureato in Lettere il 9 luglio 1981 presso l’Università degli Studi di Roma “La Sapienza”. Dal 1990 è direttore dell’Archivio Storico del Vicariato di Roma.
È corrispondente scientifico e membro di redazione della Rivista «Roma moderna e contemporanea» del Centro per lo Studio di Roma presso l’Università degli Studi di Roma Tre (CROMA); e insegna Archivistica presso l’Università degli Studi di Roma “Tor Vergata” a partire dall’A.A. 2001/2002.È socio della Società Italiana per la Storia dell’Età Moderna (SISEM) e membro del «Gruppo dei Romanisti».